表面看来，头号薛丹仁（李思捷 饰）只是一介普通警员，头号可实际上，他在玄学方面颇有造诣，并将其灵活运用，因此而破获了诸多让同行们头痛不已的谜案，再加上一个神通广大的好友梁醒裘（梁烈唯 饰）出手相助，令薛丹仁在业界获得了良好的口碑，甚至引起了上司车季菲（万绮雯 饰）的注意。车季菲学习犯罪心理学出生，对待事情习惯理性当先，同薛丹仁大相径庭，然而，两人之间却产生了意外的默契。城中频发的连环失踪案让市民们陷入了恐慌之中，扑朔迷离的案情令车季菲十分困惑，让她没有想到的是，这起案件竟然同薛丹那不为人知的过往有着千丝万缕的关联。